[摘要]總體來看固態(tài)電池發(fā)展的路徑,電解質(zhì)可能是從液態(tài)、半固態(tài)、固液混合到固態(tài),最后才能發(fā)展到全固態(tài)。未來,固態(tài)電池有望經(jīng)歷半固態(tài)到準(zhǔn)固態(tài),再到全固態(tài)三個階段。而這個過程,顯然還需要很長的時間。
截止目前,里程焦慮已成為困擾新能源汽車規(guī)模推廣的首要痛點所在,未來車企對于動力電池能量密度的要求只會越來越高。
可以說,在這樣的行業(yè)背景下,誰能最先掌握更高能量密度的電池技術(shù),誰有擁有了贏得市場的重要“籌碼”,這也成為豐田一直致力于固態(tài)電池技術(shù)研發(fā)的重要原因。
近日有報道稱,日本豐田汽車公司向外界透露了其全固態(tài)電池框架。
豐田已將全固態(tài)電池的能量密度提高至400Wh/L,相比2010年左右生產(chǎn)的鋰離子電池能量密度翻番,最快將于2020年實現(xiàn)商業(yè)化。
而豐田目前需要做的是,將基于硫化物的全固態(tài)電池性能提升到遠(yuǎn)高于主流的鋰離子電池。
豐田在固態(tài)電池領(lǐng)域再“搞事”
這已經(jīng)不是豐田首次披露其固態(tài)電池商業(yè)化路線。
去年7月,豐田對外宣稱正致力于新型電動汽車固態(tài)動力電池的研發(fā),將大幅增加續(xù)航里程,并可實現(xiàn)快速充電。
據(jù)悉,該款搭載固態(tài)電池的電動車基于全新的生產(chǎn)平臺打造,最快將于2022年上市。現(xiàn)在看來,豐田有望將這個目標(biāo)提前實現(xiàn)。
此前固態(tài)電池由于技術(shù)不夠成熟,商業(yè)化之路更是困難重重,因此僅有為數(shù)不多的幾家企業(yè)涉足其中。
現(xiàn)如今,在高能量密度趨勢的推動下,越來越多國內(nèi)外企業(yè)和研究機(jī)構(gòu)的重心開始集中到全固態(tài)鋰電池上,這其中就包括大眾、寶馬、大陸集團(tuán)、寧德時代、比亞迪等知名的車企及電池企業(yè)。
國內(nèi)外固態(tài)電池布局加速
2018 年 4 月,日本經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省與日本新能源產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合開發(fā)機(jī)構(gòu)(NEDO)宣布啟動高效電池“全固態(tài)電池”核心技術(shù)的開發(fā)。
該項目預(yù)計總投資 100 億日元,包括豐田、本田、日產(chǎn)、松下等 23 家汽車、電池、材料企業(yè)以及京都大學(xué)、日本理化學(xué)研究所等 15 家學(xué)術(shù)機(jī)構(gòu)共同參與研究。
日本新能源產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合開發(fā)機(jī)構(gòu)項目經(jīng)理細(xì)川敬表示,全固態(tài)電池在成本、密度和熱穩(wěn)定性方面都較目前的鋰離子電池有巨大優(yōu)勢,未來將主應(yīng)用于長續(xù)航的電動汽車,將是汽車工業(yè)的新希望。
“全固態(tài)電池的專利有1/2來自日本,其中豐田以30件全固態(tài)電池專利申請件數(shù)位居世界之首”。
展出的固態(tài)電池樣品
除此之外,日本在固態(tài)電解質(zhì)材料開發(fā)等方面領(lǐng)先世界。有媒體表示,日本之所以熱衷于對固態(tài)電池技術(shù)的研究,是希望重新占據(jù)市場主導(dǎo)地位。
據(jù)了解,此前日本企業(yè)在車用電池領(lǐng)域占絕對優(yōu)勢,2013年占據(jù)全球70%市場份額,2016年減至41%,直到2017年被2013年僅占比3%的中國反超。
除日本企業(yè)外,國際巨頭也開始關(guān)注并進(jìn)入固態(tài)電池領(lǐng)域。
今年8月初,大眾集團(tuán)CEO迪斯表示,其合作伙伴QuantumScape正在研發(fā)能讓電動汽車更便宜、續(xù)駛里程更長的電池技術(shù),雙方計劃未來幾年合作生產(chǎn)固態(tài)電池。截止目前,QuantumScape試制的固態(tài)電池已在電動汽車上完成測試。
大眾集團(tuán)方面表示,如果使用新開發(fā)的固態(tài)電池,公司e-Golf的續(xù)駛里程可以從現(xiàn)在的300公里增加至約750公里。“固態(tài)電池商業(yè)化應(yīng)用將成為電動汽車的關(guān)鍵轉(zhuǎn)折點。”大眾集團(tuán)研發(fā)負(fù)責(zé)人海因里希提到,大眾集團(tuán)希望能夠加快固態(tài)電池商業(yè)化速度,從而對大眾集團(tuán)電動車計劃提供助力。
寶馬對固態(tài)電池同樣充滿了興趣。前不久,寶馬宣布與電池技術(shù)公司Solid Power建立起新的合作伙伴關(guān)系,雙方將聯(lián)手開發(fā)電動汽車專用的固態(tài)電池技術(shù),并且包括后續(xù)的商業(yè)化進(jìn)程;
大陸集團(tuán)CEO根哈特也對外透露,他們正考慮加大對創(chuàng)新型電池的投資,并強(qiáng)調(diào)創(chuàng)新型電池即為固態(tài)電池。
而對中國電池企業(yè)來說,按照《中國制造2025》確定的目標(biāo),2020年鋰電池能量密度到300Wh/kg,2025年要達(dá)到400Wh/kg,2030年要達(dá)到500Wh/kg。
在此前工信部等四部委印發(fā)的《促進(jìn)汽車動力電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展行動方案》明確提出,要加大投入研發(fā)新的動力鋰電池體系,其中含固態(tài)電池。
固態(tài)電池有望替代傳統(tǒng)鋰電池
據(jù)了解,目前國內(nèi)從事固態(tài)電池研究的機(jī)構(gòu)和企業(yè)就有中科院化學(xué)所、中科院青島能源所、中科院寧波材料所、寧德時代新能源、上海空間電源研究所、中航鋰電、珈偉股份、橫店東磁、臺灣輝能等,并在某種程度上取得不小的突破,甚至已完成實驗室驗證并有小部分企業(yè)實現(xiàn)小規(guī)模產(chǎn)業(yè)化。
以寧德時代為例,其以硫化物電解質(zhì)為主要研發(fā)方向,采用正極包覆解決正極材料與固態(tài)電解質(zhì)的界面反應(yīng)問題,采用熱壓的方式增強(qiáng)電解質(zhì)和電極材料之間的接觸,降低了界面電阻,通過對硫化物進(jìn)行改性,增強(qiáng)熱穩(wěn)定性。目前,其容量為300 Wh/kg的鋰金屬固態(tài)電池 300 次循環(huán)后剩余 82%。
而在國內(nèi)其他涉足固態(tài)電池的上市企業(yè)中,國軒高科在投資關(guān)系平臺表示,公司已在研發(fā)固態(tài)電池及固態(tài)電解質(zhì);
橫店東磁在接受調(diào)研時表示,將組織研發(fā)固態(tài)電池,旗下三元動力電池去年8月份試生產(chǎn);
贛鋒鋰業(yè)表示,目前公司的固態(tài)鋰電池處于試驗階段,但已經(jīng)通過多項第三方安全測試。
商業(yè)化道路到底有多難?
固態(tài)電池具有能量密度高、循環(huán)壽命長、安全性高等技術(shù)優(yōu)勢,有望成為下代電池競爭的重點。
北大先行科技產(chǎn)業(yè)有限公司總裁高原認(rèn)為,短期或中期內(nèi)固態(tài)電池可能會實現(xiàn)技術(shù)上的突破,固態(tài)電池會用鋰金屬作為負(fù)極,除能夠提高能量密度,還能夠解決當(dāng)前動力電池產(chǎn)業(yè)面臨的許多問題。
固態(tài)電池是指電池結(jié)構(gòu)中不含液體,所有材料都以固態(tài)形式存在的儲能器件,由“正極材料+負(fù)極材料”和固態(tài)電解質(zhì)組成。
相比傳統(tǒng)鋰離子電池,固態(tài)電池具有安全性高、能量密度高、循壞壽命長、工作溫度范圍寬、薄膜柔性化、方便回收、可快速充電、多功能封裝、生產(chǎn)效率高等優(yōu)勢。
能量密度目標(biāo)僅固態(tài)電池勝任
不管怎樣來看,固態(tài)電池都是未來動力電池行業(yè)發(fā)展趨勢。
中國工程院院士陳立泉明確表示:“能量密度要達(dá)成目標(biāo),必須從現(xiàn)在開始考慮全固態(tài)電池。”更有專家指出,“當(dāng)前磷酸鐵鋰、三元等鋰離子電池在放電過程中,絕對的安全性難以通過電池自身解決,金屬鋰固態(tài)電池才是終極目標(biāo)”。
諸多光環(huán)加身,那么固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程究竟如何?
此前中科院青島能源所就透露其開發(fā)的大容量固態(tài)聚合物鋰電池已成功用于深海科考。
近日有消息稱,由珈偉龍能固態(tài)儲能科技如皋有限公司生產(chǎn)的類固態(tài)軟包三元材料動力鋰離子蓄電池通過國家機(jī)動車質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心強(qiáng)制性檢驗。
珈偉龍能總經(jīng)理黃碧英介紹,該電池采用納米技術(shù),儲能很強(qiáng)大,在快速充電、高安全性、壽命時間等方面都有著獨特的優(yōu)勢,完成一次充電僅需5分40秒,能實現(xiàn)2萬次的充放電循環(huán)壽命。
然而不難發(fā)現(xiàn),珈偉龍能此次獲得強(qiáng)制認(rèn)證的是類固態(tài)電池,與真正意義上的全固態(tài)電池有差異。
搭載固態(tài)電池的跑車EMotion
對于固態(tài)電池的技術(shù)進(jìn)展,上海空間電源研究所湯衛(wèi)平博士表示,雖然目前有不少企業(yè)宣稱自己已經(jīng)做出全固態(tài)電池,但大多不是真正意義上的全固態(tài)電池,“噱頭”的嫌疑非常大,真正的技術(shù)成熟應(yīng)該要等到2020年之后。
也有業(yè)內(nèi)人士提到,目前豐田做的不是全固態(tài)鋰金屬電池,而是固態(tài)鋰離子電池,負(fù)極采用石墨,難度小很多。
“全固態(tài)鋰電池,這幾個詞每一個字都不能少、不能變。所謂‘全固態(tài)鋰電池’是一種在工作溫度區(qū)間內(nèi)所使用的電極和電解質(zhì)材料均呈固態(tài),不含任何液態(tài)組份鋰電池,所以全稱是‘全固態(tài)電解質(zhì)鋰電池’。”中科院院士歐陽明高強(qiáng)調(diào),全固態(tài)鋰電池是指以金屬鋰為負(fù)極的全固態(tài)金屬鋰電池。
歐陽明高同時提到,當(dāng)前固態(tài)電池的技術(shù)尚未成熟,主要表現(xiàn)在三個方面:
首先,固態(tài)電解質(zhì)材料的離子電導(dǎo)率偏低。現(xiàn)在常用的有三種固態(tài)電解質(zhì),分別是聚合物、氧化物、硫化物。聚合物電解質(zhì)問題是需要預(yù)熱;氧化物電解質(zhì)電導(dǎo)率比液態(tài)低太多;只有硫化物電解質(zhì)電導(dǎo)率能跟液態(tài)匹敵。
其次,固/固界面接觸性和穩(wěn)定性差。液體跟固體結(jié)合可以很容易的滲透進(jìn)去。但是固體和固體接觸性和穩(wěn)定性就不是太好了,這是它很大的一個問題。
硫化物電解質(zhì)雖然鋰離子導(dǎo)電率已經(jīng)提高,但是仍然有界面接觸性和穩(wěn)定性問題。因此,解決固/固界面接觸性差也是固態(tài)電池研究的課題。
第三個問題是金屬鋰的可充性問題。在固態(tài)電解質(zhì)中,鋰表面同樣存在粉化和枝晶生長問題。其循環(huán)性,甚至安全性等還需要研究。
在歐陽明高看來,特別是固態(tài)界面接觸性/穩(wěn)定性和金屬鋰可充性問題,導(dǎo)致真正意義上的全固態(tài)金屬鋰電池技術(shù)直到現(xiàn)在仍然是不成熟的,技術(shù)存在不確定性。
商業(yè)化路漫漫
業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為,目前全固態(tài)電池技術(shù)尚未成,而能規(guī)模生產(chǎn)或者有希望突破的,有性能優(yōu)勢和產(chǎn)業(yè)化前景的,主要是固態(tài)鋰離子電池。
固態(tài)鋰離子電池不全都是固態(tài)電解質(zhì),而是采用液態(tài)跟固態(tài)混合的,要看混合的比是多大。或者說其電解質(zhì)是固態(tài)的,但是在電芯中有少量的液態(tài)電解質(zhì)存在。
寧波杉杉副總裁孫曉東表示,“當(dāng)前所說的固態(tài)電池是在現(xiàn)有的材料體系下,把隔膜和電解液換成固態(tài)介質(zhì)。但這只是提高了安全性,對能量密度、成本不會有太大的改善。而這種方式的挑戰(zhàn)非常大,因為固態(tài)電池的導(dǎo)電率、成本等因素需要有長時間磨合,而且這不是真正的本質(zhì)的固態(tài)電池”。
富士康新能源車技術(shù)顧問劉楷表示,總體來看固態(tài)電池發(fā)展的路徑,電解質(zhì)可能是從液態(tài)、半固態(tài)、固液混合到固態(tài),最后才能發(fā)展到全固態(tài)。
至于負(fù)極,會是從石墨負(fù)極,到硅碳負(fù)極,我們現(xiàn)在正在從石墨負(fù)極向硅碳負(fù)極轉(zhuǎn)型,最后到金屬鋰負(fù)極。未來,固態(tài)電池有望經(jīng)歷半固態(tài)到準(zhǔn)固態(tài),再到全固態(tài)三個階段。
不僅僅是技術(shù)問題,成本高昂也是固態(tài)電池發(fā)展的“攔路虎”。
據(jù)悉,當(dāng)前液態(tài)鋰電池的成本不足200美元/千瓦時,而固態(tài)電池的價格可能是液態(tài)電池的數(shù)十倍。
因此固態(tài)電池要實現(xiàn)商業(yè)化推廣,必須在電池成本上狠下功夫,這需要時間。由此可見,固態(tài)電池的商業(yè)化之路并不是那么順暢。
盡管商業(yè)化路漫漫,但全固態(tài)鋰電池作為替代傳統(tǒng)鋰電的未來電池技術(shù)方向,吸引了眾多國內(nèi)外研究機(jī)構(gòu)和企業(yè)進(jìn)行研發(fā)。
面對其巨大的商業(yè)價值空間,還會有更多類似大眾、寶馬、豐田那樣的優(yōu)秀汽車制造商及電池企業(yè)投入其中,隨著研發(fā)技術(shù)推動和深入,固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化步伐將逐步加快。
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