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      大數(shù)據(jù)

      捷威電池開發(fā)部李文文:高比能電池在實(shí)際應(yīng)用中的優(yōu)勢與安全性

      作者: 編輯部 來源:動力電池網(wǎng) 時間:2018-12-14

      [摘要]2018年12月13日,由動力電池網(wǎng)、尋材問料、新材料在線聯(lián)合主辦的“2018年中國新能源汽車產(chǎn)業(yè)峰會暨第五屆動力電池大會”在深圳·萬悅格蘭云天大酒店舉辦,天津捷威電池開發(fā)部部長李文文作了《高比能電池在實(shí)際應(yīng)用中的優(yōu)勢與安全性》的演講。

      2018年12月13日,由動力電池網(wǎng)、尋材問料、新材料在線聯(lián)合主辦的“2018年中國新能源汽車產(chǎn)業(yè)峰會暨第五屆動力電池大會”在深圳·萬悅格蘭云天大酒店舉辦。


      本次大會邀請到國家863電動車重大專項動力電池測試中心主任王子冬、寧德新能源材料科學(xué)家鄭建明、北汽集團(tuán)新技術(shù)研究院副院長陳平、長安新能源汽車科技有限公司總工程師楊波、萬向一二三股份公司電芯開發(fā)總監(jiān)李凡群等30余位行業(yè)專家發(fā)表主題演講,吸引來自材料設(shè)備、動力電池、新能源汽車領(lǐng)域600余位行業(yè)專家和企業(yè)代表,精英齊聚,人才濟(jì)濟(jì),共享動力電池行業(yè)饕餮盛宴。


      天津捷威電池開發(fā)部部長李文文作了《高比能電池在實(shí)際應(yīng)用中的優(yōu)勢與安全性》的演講,以下為演講實(shí)錄:

       

      李文文演講圖


      天津捷威電池開發(fā)部部長李文文:各位嘉賓、各位專家大家下午好,我來自天津捷威的李文文。


      我的報告分五部分,我花兩分鐘時間簡單介紹一下我們公司,我們公司總部在中國天津,現(xiàn)在是兩個生產(chǎn)基地,第一個在今年年初鹽城開設(shè)第二個生產(chǎn)基地,第三個基地也是在前不久,我們在嘉興簽訂第三個生產(chǎn)基地。我們公司2009年4月份成立,注冊資本5.8億人民幣,這是我們的股東構(gòu)成。在今年7月份,上海復(fù)星收購我們公司,占比接近84%股份,其次是江蘇悅達(dá)占了12.5%的股份,剩余3.6%是管理團(tuán)隊和核心員工持股。目前產(chǎn)能是1.5GW/h,我們鹽城一期到2019年第一季度會建成,總產(chǎn)能會到4GW/h,目前我們公司有1200以上員工,技術(shù)研發(fā)工程師在330+,我們公司獲得國家級高新技術(shù)企業(yè),也是首批進(jìn)入汽車白名單。我們公司聚焦乘用車領(lǐng)域,從公司成立到現(xiàn)在聚焦軟包疊片。2017年,我們在純電動乘用車裝機(jī)量占3.96%,全國排名第七。計劃在2019年3月底投產(chǎn)。


      第二部分介紹市場對鋰離子動力電池需求和應(yīng)用要求。我們看一下整車對動力電池的要求,我們概括五方面,首先是整車動力性要求,主要體現(xiàn)在制動回收,起步、加速車的最高時速,車的爬坡能力,我們比較關(guān)注的續(xù)航里程。整車運(yùn)行環(huán)境,比如高溫、高濕,在高原下使用,還有低溫極寒的地帶。整車壽命就分成三個方面,一個是日歷壽命,還有循環(huán)壽命,還有耐久性方面。整車安全包括碰撞安全、高壓安全、功能安全,其他有噪音、接口等。


      市場大家比較清楚,在政策還有市場導(dǎo)向下,新能源車一直向高通量密度、長續(xù)航方向發(fā)展,前段時間網(wǎng)傳也是說新的補(bǔ)貼政策比較傾向高能量密度,長續(xù)航量的方向。結(jié)合國家各種規(guī)劃,比如2020年要求能量密度達(dá)到300,2025年達(dá)到400,2030年甚至達(dá)到500,能量密度是要求越來越高,根據(jù)2018年新上公告車輛統(tǒng)計,續(xù)航里程主要集中在300公里以上,能量密度大于140以上,占的比重比較大。在相同空間內(nèi),提高能量,提升續(xù)航里程是主要發(fā)展趨勢。


      我們從日產(chǎn)、寶馬和特斯拉他們的規(guī)劃來說,同一款車型裝電量不斷提升,續(xù)航里程也是一直在提升的。能量密度越來越高,對于高比能電池要求以及高比能電池存在的問題都有哪些,我們統(tǒng)計了一下市場上主流車型的能量和單位電量行駛歷程的對比。隨著電池電量的提升,有的單位電量所能形成的里程下降了,有的是一度電跑不了6公里,主要是剛才陳總提到的,隨著能量密度提升,電池總重也在增加,造成整車的耗電量增加。


      這要求我們在提高能量密度的同時也要做一些輕量化設(shè)計。我們和常規(guī)電池比有一些特點(diǎn),首先是比能量高,能量密度提升了,單位Wh成本也降低了,隨之帶來的缺點(diǎn)就是循環(huán)壽命下降還有整體安全性的下降。提升電池能量密度就是需要提高單位電量行駛歷程,同時也要提升電池循環(huán)壽命還有安全性能。


      這是我們公司在高比能能量密度規(guī)劃,我們公司2018年量產(chǎn)產(chǎn)品能量密度是超過245Wh/kg,循環(huán)壽命是超過2000cycles。到2019年,我們要量產(chǎn)能量密度提升270,系統(tǒng)要提升到180Wh/kg。


      下面介紹一下我們在高比能電池的技術(shù)上做的工作。高比能電芯開發(fā)難點(diǎn)主要集中在四方面,首先是材料選擇,包括正極活性物質(zhì)和負(fù)極活性物質(zhì)選擇,以及電解液匹配。第二方面是厚電極設(shè)計,包括導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)搭建。第三是防止微短路,保證全生命周期界面均勻性。結(jié)構(gòu)設(shè)計是保證電流密度分布均勻還有溫度分布均勻。



      大會現(xiàn)場


      首先材料選擇方面,能量密度提高勢必用到高鎳和高電壓材料應(yīng)用,在怎么樣做材料選擇我們也是針對高鎳3材料失效極力做了大量工作,發(fā)現(xiàn)高鎳材料失效集中在三個因素。第一個是產(chǎn)氣,后面存儲過程中很容易出現(xiàn)產(chǎn)氣的問題,就會影響電池的阻抗。其次是CEI的生成,有好處也有不好的一面,好處可以防止正極和電解液接觸,不好的地方是CEI形成之后會形成正極阻抗,會消耗活性鋰。第三是微裂紋形成,會導(dǎo)致正極和電解液形成CEI。針對這三個失效因素,我們也是做了針對性的改善,有包括材料、包覆、摻雜。結(jié)合這個工具,循環(huán)性能有大幅提升。


      下面說一下負(fù)極材料選擇,包括石墨材料表面結(jié)構(gòu)優(yōu)化,我們對比石墨做了包覆和未做包覆的差異,做包覆之后,電池阻抗明顯降低,同時低溫性能提升,打開鋰電遷入負(fù)極通道的大門。有了包覆和不包覆的時候差異是很明顯的。


      在提高能量密度方面,我們也是對硅基材料做了大量研究,通過負(fù)極材料表面修飾還有3D導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的搭建,結(jié)合現(xiàn)在具備仿真模擬的能力,通過電解液的優(yōu)化,硅的性能也是有了明顯提升。電解液通過選擇新型高穩(wěn)定性的鋰,還有容器的優(yōu)化,通過一些新型的功能電解液添加劑的應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)在正極表面的表面保護(hù),電解液也是做了大量的工作。采用柔韌性比較好,形成低阻抗。


      下面說一下電化學(xué)設(shè)計,為了提升能量密度,我們也會選擇一些厚電極的方案,在厚電極設(shè)計的時候要考慮怎么樣形成良好的電子導(dǎo)通和離子導(dǎo)通。首先是復(fù)合導(dǎo)電劑的應(yīng)用,不管選擇單顆粒還是二顆粒,都要選擇復(fù)合導(dǎo)電劑的網(wǎng)絡(luò),提高電子導(dǎo)電性,在提升電池競爭這一塊,我們把電池分成三個過程,首先第一個過程就是浸潤的主動力;第二個是隔膜實(shí)現(xiàn)電解液遷移,平衡整個體系;第三,通過極片內(nèi)的毛細(xì)血管完成整個過程。再有采用底圖的技術(shù),改善粘黏性,改善循環(huán)過程中的阻抗。


      下面是安全設(shè)計,安全設(shè)計主要從隔膜選擇、防止微短路,還有怎么樣保證全生命周期內(nèi)的均勻性。我們不只保證新鮮電芯界面均勻,還要保證在UL階段之后界面也是沒有析鋰。我們再循環(huán)1000周以后做了一個安全性的研究,發(fā)現(xiàn)負(fù)極熱穩(wěn)定性沒有發(fā)生明顯變化,整個循環(huán)后的電極做了針刺也可以通過。安全性方面比較優(yōu)越。


      最后是結(jié)構(gòu)設(shè)計,我們做了模擬的分析,發(fā)現(xiàn)同樣設(shè)計條件下,兩側(cè)出極耳電芯的溫度均勻性比單側(cè)出極耳電芯溫度更穩(wěn)定一些。


      下一部分介紹一下仿真模擬做的工作。首先說一下仿真模擬在材料顆粒選擇上面的應(yīng)用,我們通過構(gòu)建這樣的電化學(xué)模型,我們分析嵌鋰狀態(tài)的分布,根據(jù)模擬結(jié)果判斷活性材料顆粒大小是否合適,也可以指導(dǎo)我們對活性材料合理搭配提供依據(jù)。通過電勢的分布仿真,我們仿真在不同使用條件下電解液濃度及分布狀態(tài),同時可以知道不同條件下集流體的分布,指導(dǎo)我們做極耳尺寸、位置和集流體的厚度提供依據(jù)。下一個部分是我們應(yīng)用高負(fù)載電極做的仿真,這是模擬在正極厚度方向的電池分布和變化,判斷正極電極厚度和導(dǎo)電性能設(shè)計是不是合理的。


      第四說一下能量密度提升以后,隨之帶來安全性的問題。我們在安全性也是專門做了很多的安全。先說一下熱失控機(jī)理,在70℃以下對電池來說是比較安全的區(qū)間,到70℃以上的時候,負(fù)極NCM分解,導(dǎo)致整個體系的加熱、產(chǎn)生短路、正極失氧導(dǎo)致熱失控。針對熱失控機(jī)理還有針對不同反應(yīng)物的量,確定熱失控反應(yīng)先后順序設(shè)計電池安全體系。我們發(fā)現(xiàn)以我們的一款產(chǎn)品為例,我們發(fā)現(xiàn)負(fù)極和電解液的產(chǎn)熱量比例最大,其次是正極,我們在正極和負(fù)極里面,負(fù)極發(fā)熱量占了61%,針對不同失效,我們也是給出了對應(yīng)的解決方案。采用高溫成膜的穩(wěn)定性比較好的添加劑,我們優(yōu)化溶劑體系,降低溶劑本身的發(fā)熱量,同時介紹反應(yīng)界面。在三元材料通過摻雜、包覆還有核殼材料應(yīng)用,還有CEI膜的應(yīng)有。黏合劑通過加量優(yōu)化和種類選擇做的改善。


      這是我們在正極做的工作,先看一下,我們測了不同Ni含量三元材料DSC曲線,隨著鎳含量增加,我們材料發(fā)熱量明顯上升,單位容量放熱產(chǎn)熱也是比較多的,隨著鎳含量升高正極熱穩(wěn)定性呈下降趨勢。再有就是研究了一下正極材料摻雜和包覆對安全性的改善,殘雜我們都知道,可以強(qiáng)化金屬離子和氧的間能,有利于熱穩(wěn)定性的提升。


      包覆可以根據(jù)反應(yīng),進(jìn)而提升壽命和熱穩(wěn)定性。我們明顯發(fā)現(xiàn),通過包覆摻雜以后,正極極片熱穩(wěn)定性也有了明顯的改善。摻雜能夠強(qiáng)化三元材料的穩(wěn)定。我們研究石墨和不同含量硅的熱穩(wěn)定性,發(fā)現(xiàn)負(fù)極放熱和材料容量呈正相關(guān),硅碳能量密度越高放熱量越高,和正極材料比,發(fā)現(xiàn)開始發(fā)生放熱反應(yīng)的溫度更低,基本上在80℃以上。


      我們對材料包覆也做了研究,發(fā)現(xiàn)同樣石墨,我們做了包覆之后,熱穩(wěn)定性能也是有一定的下降,同時石墨大小顆粒也是對熱穩(wěn)定性影響比較明顯的,我們可以看一下大顆粒的石墨材料放熱是平緩上升的,小顆粒石墨在70-100℃就有明顯的放熱峰。


      電解液方面我們做了溶劑的研究,發(fā)現(xiàn)不同溶劑發(fā)熱量也是差別比較明顯的,其中DEC熱穩(wěn)定性是最差的,發(fā)熱量包括熱失控溫度是比較低的。基于此,我們也對電解液做了優(yōu)化,我們采用常規(guī)溶劑的熱失控的溫度,比我們優(yōu)化完的溶劑之后的熱失控溫度提前很多。


      下一個是我們在負(fù)極電解液熱穩(wěn)定性方面做的改善,一個是負(fù)極表面結(jié)構(gòu)和優(yōu)化處理,結(jié)合電解液配方的調(diào)整,提升電解液的耐氧化型,提升SEI和CEI的穩(wěn)定性,這是我們做的熱沖擊實(shí)驗,藍(lán)色是GDL,綠色的是技術(shù)對比電解液,我們發(fā)現(xiàn)GBL對電芯熱穩(wěn)定性劣化比較明顯,F(xiàn)SI和HFE對熱心熱穩(wěn)定性提升有幫助,熱失控時間延長0.5-1.5分鐘。


      這是我們在安全仿真方面搭建了內(nèi)部短路熱失控的模型,通過模擬電芯的電化學(xué)和安全行為,為電芯設(shè)計提供依據(jù)。這是我們在熱阻涂層的應(yīng)用,在正極、負(fù)極、隔膜表面涂抹氧化鋁,可以提升電池安全性能,對延長壽命也有一定幫助。這是在實(shí)際產(chǎn)品中應(yīng)用的案例,這一款是我們公司PHEV37Ah,即使用這樣的涂層,-20℃的放電也可以達(dá)到2.5C的倍率,循環(huán)性能比較突出,在2.5C充放電循環(huán)4700周,容量保持率在80%。我們連續(xù)測了18只針刺,最高溫度都是在50℃以下。


      下面說一下我們270Wh/kg電芯開發(fā)進(jìn)展,正極采用高鎳,負(fù)極用低比例的硅。我們電芯已經(jīng)完全通過31485的測試。性能2C充放比達(dá)到80%。


      其實(shí)整個電池能量密度安全主要從四方面:第一,原材料選擇,包括正極、負(fù)極、隔膜、電解液匹配;第二,電池設(shè)計,怎么樣做合理電化學(xué)設(shè)計,結(jié)構(gòu)防護(hù)設(shè)計,構(gòu)建高穩(wěn)定性的界面;第三,制造過程,包括粉塵、毛刺的控制,還有新工藝新設(shè)備的應(yīng)用,監(jiān)控與反饋;第四,模組和電池管理系統(tǒng)怎么樣經(jīng)營安全防護(hù)。整體來說,動力電池發(fā)展是在保證安全可靠的前提下提升我們的能量密度。我們公司在能量密度和安全性方面在持續(xù)進(jìn)行研究開發(fā)。


      我的報告就這么多,謝謝大家。


      (文章根據(jù)現(xiàn)場速記內(nèi)容整理,未經(jīng)本人審核)

       

       

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