[摘要]以“風(fēng)起云涌、敬畏與生存”為主題的2018中國新能源汽車產(chǎn)業(yè)峰會暨第五屆中國動力電池大會在深圳召開,寧德新能源材料科學(xué)家鄭建明博士以《高能量密度電池體系材料開發(fā)與挑戰(zhàn)》為題進(jìn)行了演講。
12月13日-14日,以“風(fēng)起云涌、敬畏與生存”為主題的2018中國新能源汽車產(chǎn)業(yè)峰會暨第五屆中國動力電池大會在深圳召開。本次盛會,共有30余位行業(yè)專家發(fā)表主題演講,吸引到來自材料設(shè)備、動力電池、新能源汽車領(lǐng)域600余位產(chǎn)業(yè)家和企業(yè)代表,共同探討新能源汽車共同趨勢,交流解決方案。
12月14日,寧德新能源材料科學(xué)家鄭建明博士以《高能量密度電池體系材料開發(fā)與挑戰(zhàn)》為題進(jìn)行了演講,以下是根據(jù)現(xiàn)場速記整理出的演講內(nèi)容:
寧德新能源材料科學(xué)家鄭建明博士:各位專家、各位領(lǐng)導(dǎo)早上好,很榮幸受到大會的邀請?jiān)谶@里和大家做技術(shù)分享。
鄭建明博士演講圖
我叫鄭建明,在國內(nèi)廈門大學(xué)到美國國家實(shí)驗(yàn)室,干了六年時(shí)間,去年時(shí)候回到ATL,在研究院從事新材料開發(fā),今天主要從材料開發(fā)角度和大家做分享。首先介紹一下ATL。我們最早于1999年成立于中國香港,后來我們總部是定于福建省寧德市,我們在東莞還有另外一個(gè)生產(chǎn)基地以及PACK工廠,我們PACK工廠業(yè)務(wù)拓展到印度、美國加州。
我們公司產(chǎn)品應(yīng)用主要還是定位于SAI產(chǎn)品,我們是來學(xué)習(xí)的,我們在動力電池方面做得不是特別多,在近年來將我們應(yīng)用市場拓展到動力,應(yīng)用在無人機(jī)、掃地機(jī)器人、小型動力體系。根據(jù)日本的調(diào)查報(bào)告,我們排名暫時(shí)排名第一。市場拓展是從藍(lán)牙筆記本、手機(jī)、無人機(jī)、手環(huán)、游戲機(jī)等,將來拓展家庭儲能。
我們公司的市場占有率從統(tǒng)計(jì)來看,我們每5臺筆記本就有一臺是用我們ATL電池,每2臺手機(jī)、每2臺Pad、、每2臺手環(huán),都是用我們ATL的電池。從剛開始到2018年,公司生產(chǎn)總電池?cái)?shù)超過50億顆,如果和動力電池生產(chǎn)相比,用GWh來說的話,ATL算是一個(gè)小公司。
接下來是結(jié)合我在材料研發(fā)當(dāng)中的理解和大家做一些分享,純屬一家之言,講錯(cuò),請批評指正。我們還是圍繞高能量密度、高安全以及比較合理的Cost,能量密度在275Wh/kg,還有能量密度在800Wh/L。從材料體系來看,正極材料用的鋰鈷。如果算能量密度從右圖來看,三元像622、811能量密度將比我們鋰鈷有優(yōu)勢,特別是對車載電池來說,重量密度是比較關(guān)鍵的因素,是三元材料應(yīng)用會以鋰鈷為多,如果不考慮Cost的情況下。在鋰鈷方面我們主要策略是不斷提高充電電壓,在提高充電電壓的時(shí)候可以看到客容量是不斷提升,我也發(fā)現(xiàn)隨著客容量提升,循環(huán)壽命逐漸縮短,我們現(xiàn)在看的是4.48V體系,現(xiàn)在我們往4.53、4.55開發(fā),挑戰(zhàn)還是比較大的。
從材料結(jié)構(gòu)屬性理解來看,我們知道在比較少的脫鋰量來看,這個(gè)隔離性比較高。從脫鋰量的提升,我們甚至到了O1項(xiàng)的轉(zhuǎn)變,材料在沖到4.55V,對應(yīng)0.8鋰的時(shí)候,這個(gè)時(shí)候材料會發(fā)展比較大的相變,甚至發(fā)生坍塌,這是一個(gè)主要的挑戰(zhàn)。這和我們幾個(gè)案例和大家做分享,高電壓體系俯沖材料衰變,高電壓4.5V俯沖材料發(fā)現(xiàn)破壞存在,材料結(jié)構(gòu)已經(jīng)轉(zhuǎn)變了。
在材料高電壓過程中也會氧化電解液,電解液酸度逐漸增加,材料受到電解液的腐蝕影響,鈷的熔出不斷加劇,沉積到石墨表面。在俯沖過程中伴隨其他負(fù)反應(yīng)變化,比如陽極SEI的增厚和過度的脫鋰。另一方面材料熱穩(wěn)定性也做了一些研究,我們發(fā)現(xiàn)材料事實(shí)上在加溫到150℃的時(shí)候開始釋氧,我們發(fā)現(xiàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果來看,在190℃以下的時(shí)候是比較緩慢的過程,到190℃以上甚至200℃以上的時(shí)候,相變急劇增加。
我們采用的手段主要是兩大方面,一個(gè)是通過材料摻雜和包覆,摻雜可以分為兩大類,我們可以有摻雜不要太多元素,可以提到支撐的鈷的作用。這是我們包覆的例子,在經(jīng)過包覆之后,有一個(gè)包覆5-10納米的包覆層,在這個(gè)階段上,會有一個(gè)過渡層,說明包覆和熱處理的過程中,有一部分元素發(fā)生了互相的遷移,這個(gè)對材料起到很好的作用。我們發(fā)現(xiàn)經(jīng)過表面包覆,在4.48V體系的時(shí)候,我們可以進(jìn)一步提升50-100萬壽命,包覆之后事實(shí)上對表面界面穩(wěn)定性起到改善作用。
第二方面是講一下剛才介紹到我們也在嘗試做動力電池小型動力,這一方面我們用的是三元體系,三元體系鎳不是特別高,這些體系從4.2V做到4.5V,高鎳開發(fā)811,只沖到4.2V就可以有160mAh/g的程度,在深度脫鋰的情況下,材料金和氧相對比較穩(wěn)定。但是高鎳材料有以下一些挑戰(zhàn),特別是材料合成過程中經(jīng)常出現(xiàn)一些鋰鎳混合的現(xiàn)象,材料在700-800℃的情況下,結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定容易從晶核突出,鎳還原2價(jià),其他一些挑戰(zhàn)因?yàn)槊撲囘^程中晶核參數(shù)發(fā)生較大變化,導(dǎo)致材料之間的應(yīng)力有大量增加。
另一方面是表面負(fù)反應(yīng),晶核表面有些氧不穩(wěn)定。還有熱穩(wěn)定性方面的問題,熱穩(wěn)定性是高鎳很重要的問題,高鎳事實(shí)上在高溫的時(shí)候,不是特別穩(wěn)定,在高溫過程中是表面的氧會失去,在200℃以上會產(chǎn)生大量熱效應(yīng),這是其中一個(gè)案例,我們用811配石墨,這是8Ah的軟包。我們研究材料微觀結(jié)構(gòu)的時(shí)候,材料在微觀循環(huán)過程中,二次顆粒已經(jīng)發(fā)生破裂現(xiàn)象,從微觀來看一次顆粒里面,成狀結(jié)構(gòu)已經(jīng)變成了類似無析結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變,還有破裂的現(xiàn)象。
對電池安全是一個(gè)很大的挑戰(zhàn),因?yàn)椴牧媳旧砣绻菦]有破碎之前,BV比較小,是0.2-0.5的水平,我們即使表面不穩(wěn)定,產(chǎn)生氣體也比較少,如果材料發(fā)生破碎,電池溫升比較高,可能呈十倍或者幾十倍的增長,電池在充放電過程中產(chǎn)生很多氣體,特別是對于軟包電池來說,這是一個(gè)很大的挑戰(zhàn)。
這里分析一下想法和策略,我們是摻雜和包覆,結(jié)合理論模擬、計(jì)算篩選,有效降低氧活性的因素,使得在高電壓或者高溫過程中,晶和氧不會失去。這是一個(gè)非常關(guān)鍵的問題,事實(shí)上顆粒破碎主要是跟內(nèi)部應(yīng)力增加有關(guān),我們當(dāng)時(shí)做的是采用很薄的磷酸鋰的包覆,材料晶界起到緩沖的作用,所以這個(gè)材料在充放電過程中,雖然有相變,但是材料不會發(fā)生破碎。循環(huán)穩(wěn)定性也得到很大提升,這兩個(gè)主要是針對811體系做了一些策略性的改進(jìn)工作。在負(fù)極方面,今后要開發(fā)300Wh/kg體系,硅是目前開發(fā)的重點(diǎn),這也是我們現(xiàn)在開發(fā)不斷提升陽極客容量,從350提升到600,甚至往更高750體系沖刺。如果開發(fā)更高能量密度體系,這也作用研究院開發(fā)范圍。
硅的客容量非常高,在室溫條件下客容量達(dá)到3500mAh/g。硅在遷移過程中會達(dá)到300體積膨脹,在充放電過程中顆粒發(fā)生了不斷腐蝕,腐蝕過程中原來積累,電芯阻抗增加,導(dǎo)致壽命比較短。顆粒在破碎過程中會進(jìn)一步滲裂痕的地方,產(chǎn)生更多副反應(yīng)。還有電解液,循環(huán)過程中顆粒破碎,SEI也破碎了,這就會有更多副反應(yīng)發(fā)生,如果采用一些比較好的成模添加劑,所成了SEI模可以一定程度上克制大量破碎導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生和SEI不斷積累,我們循環(huán)壽命在有效添加劑的情況下可以得到比較明顯的改善。
最后花1分鐘時(shí)間和大家分享一下在鋰金屬方面的策略性工作。講到硅的體系,對能量密度有提升,提升幅度始終還是有限的,加少量硅對能量密度有失去,加大量硅對能量密度有提升,鋰開發(fā)到1000Wh/L,特別是金屬鋰,我們能量密度有希望大家500Wh/kg水平,VAD有望達(dá)到1000Wh/L,金屬鋰反應(yīng)活性比較低,循環(huán)壽命比較短。鋰是百分之百體積過程中,對于軟包電芯來說,體積效應(yīng)也是非常嚴(yán)重的,還有鋰的熔點(diǎn)非常低,在沒有循環(huán)過程中,鋰熔點(diǎn)180℃,循環(huán)之后會降到150℃、140℃的溫度,對安全來說,金屬鋰是今后研發(fā)過程中急需解決的。我們采用3D的結(jié)構(gòu)化陽極,防止較大的體積變化,在界面保護(hù)層我們模擬SEI層成分,內(nèi)層采用有機(jī)項(xiàng),外面的電解液采用高溶度鋰電解液體系。
以上就是我介紹的內(nèi)容。這里花幾分鐘做一個(gè)小節(jié)。現(xiàn)象鋰鈷三元遇到能量密度的瓶頸,特別是811勉強(qiáng)做到300Wh/kg,將來要做到更高情況下我們需要開發(fā)更高能量密度的材料,比如富鋰錳基,根據(jù)這些的體系也要解決穩(wěn)定性問題。硅負(fù)極始終是體積膨脹效應(yīng)問題。在金屬鋰必須要解決體積效應(yīng)還有循環(huán)效率以及鋰制晶的效率問題。電解液始終是非常重要的,跟我們的電池安全息息相關(guān)。
最后誠摯邀請大家參加開放日。
(文章根據(jù)現(xiàn)場速記內(nèi)容整理,未經(jīng)本人審核)
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