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      大數據

      寧德新能源鄭建明:高能量密度電池體系材料開發與挑戰

      作者: 編輯部 來源:動力電池網 時間:2018-12-18

      [摘要]以“風起云涌、敬畏與生存”為主題的2018中國新能源汽車產業峰會暨第五屆中國動力電池大會在深圳召開,寧德新能源材料科學家鄭建明博士以《高能量密度電池體系材料開發與挑戰》為題進行了演講。

      12月13日-14日,以“風起云涌、敬畏與生存”為主題的2018中國新能源汽車產業峰會暨第五屆中國動力電池大會在深圳召開。本次盛會,共有30余位行業專家發表主題演講,吸引到來自材料設備、動力電池、新能源汽車領域600余位產業家和企業代表,共同探討新能源汽車共同趨勢,交流解決方案。


      12月14日,寧德新能源材料科學家鄭建明博士以《高能量密度電池體系材料開發與挑戰》為題進行了演講,以下是根據現場速記整理出的演講內容:    


      寧德新能源材料科學家鄭建明博士:各位專家、各位領導早上好,很榮幸受到大會的邀請在這里和大家做技術分享。


      鄭建明博士演講圖


      我叫鄭建明,在國內廈門大學到美國國家實驗室,干了六年時間,去年時候回到ATL,在研究院從事新材料開發,今天主要從材料開發角度和大家做分享。首先介紹一下ATL。我們最早于1999年成立于中國香港,后來我們總部是定于福建省寧德市,我們在東莞還有另外一個生產基地以及PACK工廠,我們PACK工廠業務拓展到印度、美國加州。


      我們公司產品應用主要還是定位于SAI產品,我們是來學習的,我們在動力電池方面做得不是特別多,在近年來將我們應用市場拓展到動力,應用在無人機、掃地機器人、小型動力體系。根據日本的調查報告,我們排名暫時排名第一。市場拓展是從藍牙筆記本、手機、無人機、手環、游戲機等,將來拓展家庭儲能。


      我們公司的市場占有率從統計來看,我們每5臺筆記本就有一臺是用我們ATL電池,每2臺手機、每2臺Pad、、每2臺手環,都是用我們ATL的電池。從剛開始到2018年,公司生產總電池數超過50億顆,如果和動力電池生產相比,用GWh來說的話,ATL算是一個小公司。


      接下來是結合我在材料研發當中的理解和大家做一些分享,純屬一家之言,講錯,請批評指正。我們還是圍繞高能量密度、高安全以及比較合理的Cost,能量密度在275Wh/kg,還有能量密度在800Wh/L。從材料體系來看,正極材料用的鋰鈷。如果算能量密度從右圖來看,三元像622、811能量密度將比我們鋰鈷有優勢,特別是對車載電池來說,重量密度是比較關鍵的因素,是三元材料應用會以鋰鈷為多,如果不考慮Cost的情況下。在鋰鈷方面我們主要策略是不斷提高充電電壓,在提高充電電壓的時候可以看到客容量是不斷提升,我也發現隨著客容量提升,循環壽命逐漸縮短,我們現在看的是4.48V體系,現在我們往4.53、4.55開發,挑戰還是比較大的。


      從材料結構屬性理解來看,我們知道在比較少的脫鋰量來看,這個隔離性比較高。從脫鋰量的提升,我們甚至到了O1項的轉變,材料在沖到4.55V,對應0.8鋰的時候,這個時候材料會發展比較大的相變,甚至發生坍塌,這是一個主要的挑戰。這和我們幾個案例和大家做分享,高電壓體系俯沖材料衰變,高電壓4.5V俯沖材料發現破壞存在,材料結構已經轉變了。


      在材料高電壓過程中也會氧化電解液,電解液酸度逐漸增加,材料受到電解液的腐蝕影響,鈷的熔出不斷加劇,沉積到石墨表面。在俯沖過程中伴隨其他負反應變化,比如陽極SEI的增厚和過度的脫鋰。另一方面材料熱穩定性也做了一些研究,我們發現材料事實上在加溫到150℃的時候開始釋氧,我們發現統計結果來看,在190℃以下的時候是比較緩慢的過程,到190℃以上甚至200℃以上的時候,相變急劇增加。


      我們采用的手段主要是兩大方面,一個是通過材料摻雜和包覆,摻雜可以分為兩大類,我們可以有摻雜不要太多元素,可以提到支撐的鈷的作用。這是我們包覆的例子,在經過包覆之后,有一個包覆5-10納米的包覆層,在這個階段上,會有一個過渡層,說明包覆和熱處理的過程中,有一部分元素發生了互相的遷移,這個對材料起到很好的作用。我們發現經過表面包覆,在4.48V體系的時候,我們可以進一步提升50-100萬壽命,包覆之后事實上對表面界面穩定性起到改善作用。


      第二方面是講一下剛才介紹到我們也在嘗試做動力電池小型動力,這一方面我們用的是三元體系,三元體系鎳不是特別高,這些體系從4.2V做到4.5V,高鎳開發811,只沖到4.2V就可以有160mAh/g的程度,在深度脫鋰的情況下,材料金和氧相對比較穩定。但是高鎳材料有以下一些挑戰,特別是材料合成過程中經常出現一些鋰鎳混合的現象,材料在700-800℃的情況下,結構不穩定容易從晶核突出,鎳還原2價,其他一些挑戰因為脫鋰過程中晶核參數發生較大變化,導致材料之間的應力有大量增加。


      另一方面是表面負反應,晶核表面有些氧不穩定。還有熱穩定性方面的問題,熱穩定性是高鎳很重要的問題,高鎳事實上在高溫的時候,不是特別穩定,在高溫過程中是表面的氧會失去,在200℃以上會產生大量熱效應,這是其中一個案例,我們用811配石墨,這是8Ah的軟包。我們研究材料微觀結構的時候,材料在微觀循環過程中,二次顆粒已經發生破裂現象,從微觀來看一次顆粒里面,成狀結構已經變成了類似無析結構的轉變,還有破裂的現象。


      對電池安全是一個很大的挑戰,因為材料本身如果是沒有破碎之前,BV比較小,是0.2-0.5的水平,我們即使表面不穩定,產生氣體也比較少,如果材料發生破碎,電池溫升比較高,可能呈十倍或者幾十倍的增長,電池在充放電過程中產生很多氣體,特別是對于軟包電池來說,這是一個很大的挑戰。


      這里分析一下想法和策略,我們是摻雜和包覆,結合理論模擬、計算篩選,有效降低氧活性的因素,使得在高電壓或者高溫過程中,晶和氧不會失去。這是一個非常關鍵的問題,事實上顆粒破碎主要是跟內部應力增加有關,我們當時做的是采用很薄的磷酸鋰的包覆,材料晶界起到緩沖的作用,所以這個材料在充放電過程中,雖然有相變,但是材料不會發生破碎。循環穩定性也得到很大提升,這兩個主要是針對811體系做了一些策略性的改進工作。在負極方面,今后要開發300Wh/kg體系,硅是目前開發的重點,這也是我們現在開發不斷提升陽極客容量,從350提升到600,甚至往更高750體系沖刺。如果開發更高能量密度體系,這也作用研究院開發范圍。


      硅的客容量非常高,在室溫條件下客容量達到3500mAh/g。硅在遷移過程中會達到300體積膨脹,在充放電過程中顆粒發生了不斷腐蝕,腐蝕過程中原來積累,電芯阻抗增加,導致壽命比較短。顆粒在破碎過程中會進一步滲裂痕的地方,產生更多副反應。還有電解液,循環過程中顆粒破碎,SEI也破碎了,這就會有更多副反應發生,如果采用一些比較好的成模添加劑,所成了SEI模可以一定程度上克制大量破碎導致副反應的發生和SEI不斷積累,我們循環壽命在有效添加劑的情況下可以得到比較明顯的改善。


      最后花1分鐘時間和大家分享一下在鋰金屬方面的策略性工作。講到硅的體系,對能量密度有提升,提升幅度始終還是有限的,加少量硅對能量密度有失去,加大量硅對能量密度有提升,鋰開發到1000Wh/L,特別是金屬鋰,我們能量密度有希望大家500Wh/kg水平,VAD有望達到1000Wh/L,金屬鋰反應活性比較低,循環壽命比較短。鋰是百分之百體積過程中,對于軟包電芯來說,體積效應也是非常嚴重的,還有鋰的熔點非常低,在沒有循環過程中,鋰熔點180℃,循環之后會降到150℃、140℃的溫度,對安全來說,金屬鋰是今后研發過程中急需解決的。我們采用3D的結構化陽極,防止較大的體積變化,在界面保護層我們模擬SEI層成分,內層采用有機項,外面的電解液采用高溶度鋰電解液體系。


      以上就是我介紹的內容。這里花幾分鐘做一個小節。現象鋰鈷三元遇到能量密度的瓶頸,特別是811勉強做到300Wh/kg,將來要做到更高情況下我們需要開發更高能量密度的材料,比如富鋰錳基,根據這些的體系也要解決穩定性問題。硅負極始終是體積膨脹效應問題。在金屬鋰必須要解決體積效應還有循環效率以及鋰制晶的效率問題。電解液始終是非常重要的,跟我們的電池安全息息相關。


      最后誠摯邀請大家參加開放日。


      (文章根據現場速記內容整理,未經本人審核)

       

       

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